1.四唑(Tet)小分子的合成
在通入氮气的保护条件下,在100mL两颈瓶中进行进行操作,再50mL乙醇中取0.75g(5mmol)对甲酰基苯甲酸充分溶解,然后加入0.86g(5mmol)苯磺酰肼,溶解充分后,再搅拌0.5h,再用二次水沉淀法,干燥,得到淡黄色固体苯腙1.2975g,产率达到85.4%。将0.23mL苯胺溶于水、乙醇、浓盐酸三者混合溶液中,其中有2mL水、2mL乙醇、0.65mL浓盐酸,在冰水水浴条件下,在1ml二次水中溶解0.175gNaNO2固体,完全溶解后逐滴将其加入到上述混合溶液中,搅拌15min,得到淡黄色的重氮苯溶液。在15ml吡啶溶解0.6g苯腙,充分溶解后,逐滴将其加入到上述淡黄色的重氮苯溶液中,反应温度控制在0℃,反应6h,得到红棕色的溶液,用乙酸乙酯对该溶液进行4次萃取,每次取10ml,分离得到有机相,之后再加入120ml3MHCl进行萃取分层,取上层的有机层,通过过滤、真空干燥得到0.206g粉红色的固体,产率达到39.4%。
2.四臂的聚乙二醇的四唑衍生物(PEG-4-Tet)的合成
在通氮气的保护下,将0.216g四唑充分溶解于15ml二氯甲烷中,然后加入120mgDCC,充分搅拌15min。将10K,0.5gPEG溶解于2mL二氯甲烷中,然后加到上述四唑溶液中,混合搅拌10min后再加入10mgDMAP,充分反应24h,之后过滤,用冰乙醚沉淀,干燥后得到产物0.421g,产率为90.4%。
3.四臂的聚乙二醇甲基丙烯酸酯衍生物的合成
。在通入氮气的保护下,向25mL密封反应器中加入四臂聚乙二醇0.5g,120μL三乙胺Et3N,240μL甲基丙烯酸酐,4.9mgDMAP,10mL甲苯,将反应器密封好,置于70℃油浴中反应24h,之后用冰乙醚沉淀过滤,在常温下真空干燥得产物0.45g,产率为60.5%。
4.水凝胶的制备和流变分析
水凝胶按如下方法制备:分别将一定的PEG-4-Te(tDS81.6%)和PEG-4-MA溶于PB(200μL,pH7.4,10mM)中制备得到浓度分别为20wt%或30wt%的溶液,在室温下将两种溶液充分、均匀混合,置于波长365nm的紫外灯下,照射10min形成凝胶。通过使用遮光模板先盖住聚合物溶液,然后再用紫外光辐射可以制备得到设计图案的水凝胶,这些图案可以用荧光显微镜观察并拍照2]。采用RS6000流变仪(Thermo-Fisher,Germany),在37℃下Φ20mm的测试平台上进行流变分析操作。将PEG-Tet和PEG-MA的PB混合溶液加到测试平台上,然后在在液体表面滴加少量的油防止测试过程中水分的挥发。测试得到储能模量(G′)和损耗模量(G″)随时间变化的关系图。水凝胶的凝胶时间定义为从测试开始到G′=G″时所耗费的时间。
5.结果与讨论
本综合实验设计新颖、方法可行性高、实验现象明显以及应用价值较高。同时,实验教学在反应条件以及测试方法等方面进行了较大的改进,实验现象明显,可以保证试验教学的成功率;另外在保护环境、节约药品以及控制教学时间等方面也取得较为理想的结果。
作者:邓超 单位:苏州大学